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玻纖增強(qiáng)尼龍6的力學(xué)性能方法

發(fā)布時(shí)間:2023-11-03 16:29:51 0

提高玻纖增強(qiáng)尼龍6的力學(xué)性能方法

GF玻纖增強(qiáng)尼龍6具有優(yōu)異的性能,在汽車、機(jī)械、電器、軍工等領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用潛力。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,各種應(yīng)用領(lǐng)域?qū)A6材料的要求越來越高。因此,進(jìn)一步研究PA6的GF填充改性,使其具有更加優(yōu)異的力學(xué)性能是近年來研究者廣泛關(guān)注的熱點(diǎn)。

材料結(jié)構(gòu)與組分對力學(xué)性能的影響

GF玻纖增強(qiáng)尼龍6是一種典型的纖維增強(qiáng)樹脂材料,也有著這一類材料許多共同的特點(diǎn)。GF種類、含量、長度及界面狀態(tài)等顯著影響GF增強(qiáng)PA6復(fù)合材料的力學(xué)性能。

 

01

GF玻纖含量的影響

在影響GF玻纖增強(qiáng)尼龍6的力學(xué)性能的幾大因素中,玻纖含量的影響最大。從材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)分析,玻纖量增大后,材料單位面積截面上的玻纖數(shù)目增多,玻纖間的尼龍6基體變薄,這一結(jié)構(gòu)變化決定了力學(xué)性能發(fā)生改變。

在沖擊性能方面,GF的大量加入會(huì)改變PA6缺口沖擊的過程,隨著單位面積截面中的GF量增多,PA6的裂紋擴(kuò)展越來越明顯地受到GF阻礙,這使得材料受沖擊而被完全破壞的過程變得困難;同時(shí),纖維抽出與纖維斷裂的發(fā)生率也因GF量的增多、PA6樹脂層的變薄而提高,這對復(fù)合材料整體吸收沖擊能量幫助很大。但是,GF的存在也限制了PA6基體樹脂的變形能力,弱化了復(fù)合材料通過基體樹脂變形來吸收沖擊能量的作用,因此,在GF大量存在的情況下,進(jìn)一步增加GF量也會(huì)對復(fù)合材料的沖擊性能造成負(fù)面影響。

PA6復(fù)合材料受到拉伸應(yīng)力時(shí),GF與PA6基體存在形變差異,GF承載大部分應(yīng)力,而PA6受到GF的約束,這導(dǎo)致GF的兩端出現(xiàn)應(yīng)力集中區(qū),同時(shí)在纖維徑向范圍內(nèi)出現(xiàn)一個(gè)小于平均應(yīng)力的橢圓形區(qū)域,這減小了PA6基體中的平均應(yīng)力。GF用量提高后,GF之間的PA6層變薄,GF承載了更高的應(yīng)力,而PA6基體的承載應(yīng)力下降,因此,GF用量增大使得PA6復(fù)合材料的彈性模量、屈服應(yīng)力均會(huì)有較大幅度的提高。

在彎曲強(qiáng)度方面,隨著PA6基體中GF用量增大,GF間的樹脂層變薄,作用在復(fù)合材料上的彎曲應(yīng)力很容易通過樹脂層在GF之間傳遞,樹脂的形變也受到GF的約束,因而復(fù)合材料的彎曲彈性模量也隨之增大;同時(shí),GF填充量的增多使材料中有更多的GF來承載施加的彎曲負(fù)荷,這些GF從樹脂中抽出或斷裂,均能吸收大量的能量,因而提高了復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度。

 

02

GF與PA6界面作用的影響

GF與PA6之間的界面結(jié)合作用強(qiáng)弱對復(fù)合材料的整體性能也有重要影響。

根據(jù)纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料的基礎(chǔ)理論,GF填充PA6材料中,PA6樹脂基體起到粘接作用,把分散的GF綁定成整體,而GF主要起到應(yīng)力承載作用,GF與PA6樹脂間的界面起到了傳遞應(yīng)力的作用,界面結(jié)合作用的強(qiáng)弱直接決定了應(yīng)力傳遞的效果。如果界面結(jié)合強(qiáng)度足夠大,則應(yīng)力的傳遞效率很高,復(fù)合材料內(nèi)部各組分的承載均勻性足夠好,因此PA6復(fù)合材料的力學(xué)性能就會(huì)更大程度受到GF這一增強(qiáng)相的影響,呈現(xiàn)出優(yōu)異的綜合力學(xué)性能。

但GF是一種典型的無機(jī)材料,而PA6是有機(jī)材料,二者極性差異大,相容性不佳,這導(dǎo)致共混過程中未經(jīng)改性的GF難以被PA6有效浸潤,進(jìn)而使GF與PA6界面結(jié)合作用較弱,最終導(dǎo)致復(fù)合材料性能不佳。

在共混前或共混過程中對GF進(jìn)行表面接枝改性是改善GF與PA6界面結(jié)合作用的重要方式,所使用的GF表面接枝物一般為有機(jī)–無機(jī)兩親性化合物,這類化合物能夠接枝在GF表面,也與樹脂基體發(fā)生物理纏結(jié)或化學(xué)接枝,進(jìn)而在GF與樹脂之間構(gòu)建一種強(qiáng)界面結(jié)合作用。硅烷偶聯(lián)劑、馬來酸酐接枝的聚烯烴等都具有上述機(jī)制,因此被廣泛用作改善GF與PA6界面結(jié)合作用的助劑。

 

03

GF保留長度的影響

GF在PA6中的保留長度也對材料力學(xué)性能有明顯影響。纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料的基礎(chǔ)理論有著臨界纖維長度的概念,也就是復(fù)合材料中剛能使材料具有原纖維抗張強(qiáng)度時(shí)的纖維長度。

理論上,GF長度小于臨近長度時(shí),隨著GF長度增加,GF與樹脂的界面結(jié)合面積增大,復(fù)合材料斷裂時(shí),GF從樹脂中抽出的阻力加大,從而提高了承受拉伸載荷的能力;同時(shí),GF長度的增加,可能使部分GF的長度達(dá)到臨界長度,當(dāng)復(fù)合材料斷裂時(shí)伴隨著更多GF的斷裂,同樣使承受拉伸載荷的能力提高。

在承受彎曲載荷的情況下,復(fù)合材料承載面受壓,背面受拉,彎曲性能對GF長度的依賴關(guān)系與拉伸性能的情形基本一致。

在沖擊載荷作用下,較長GF的抽出或斷裂可吸收大量沖擊能,從而使復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度明顯提高。另外,GF的端部是裂紋增長的引發(fā)點(diǎn),較長GF端頭數(shù)量相對較少,也使沖擊強(qiáng)度提高。

04

GF種類的影響

作為材料的主要受力相,GF本身的種類與強(qiáng)度必然會(huì)對材料的整體強(qiáng)度帶來顯著影響。

不同牌號(hào)的GF化學(xué)組分會(huì)有所不同,加工方法亦會(huì)有差異,導(dǎo)致GF的長徑比與表面結(jié)構(gòu)都會(huì)有一定差異,以此衍生出了包括無堿GF、高強(qiáng)GF、抗堿GF等GF品種。

顯而易見的是,單絲強(qiáng)度較高的GF承載能力更強(qiáng),因此,具有單絲強(qiáng)度高的高強(qiáng)GF在增強(qiáng)PA6時(shí),效果更加明顯。

綜上,選擇高強(qiáng)GF、保持GF長度、增加GF填充量、在GF與樹脂間構(gòu)建剛性的化學(xué)界面有助于提高GF增強(qiáng)PA6復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度與彎曲強(qiáng)度。同時(shí),GF填充量的增多還有助于PA6復(fù)合材料韌性的提高,除此之外,使用具有物理纏結(jié)作用的界面助劑,對復(fù)合材料韌性的提高也有重要幫助。

加工過程對力學(xué)性能的影響

 

GF增強(qiáng)PA6復(fù)合材料體系中的殘余GF長度、GF在基體中的分散、取向等必然直接影響著增強(qiáng)改性的效果,這些因素不僅取決于原料的選擇,還取決于所選用的混合設(shè)備及混合工藝,合理選擇設(shè)備與工藝是進(jìn)行GF增強(qiáng)改性的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

 

01

制備工藝

目前,GF增強(qiáng)的熱塑性塑料通常采用兩步法加工成型,即:先使GF與樹脂基體相互結(jié)合并造粒,然后再以造出的粒料為原料進(jìn)行成型加工。

兩步法中粒料的制備方面有包覆法和混合法兩種方案可供選擇。相比而言,目前混合法的應(yīng)用更加廣泛,對于混合法制備GF增強(qiáng)PA6材料的研究也更充分。

本質(zhì)上,加工參數(shù)直接影響的是GF在PA6樹脂中的填充與分散狀態(tài),進(jìn)而影響GF增強(qiáng)PA6材料的力學(xué)性能。因此,采用混合法制備GF增強(qiáng)PA6粒料時(shí),加料方法、GF加入位置、排氣情況、造粒速度、主機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速、擠出溫度等工藝參數(shù)都會(huì)影響材料的最終性能。

保持GF增強(qiáng)PA6材料性能優(yōu)異的主要設(shè)計(jì)思路,是保證GF在PA6中均勻分散且與PA6充分結(jié)合,同時(shí)減少GF在加工過程中出現(xiàn)的表面與整體結(jié)構(gòu)破壞。

 

02

GF加入工藝

★GF加入較早,則GF受剪切作用明顯,GF被嚴(yán)重破壞,殘余GF長度較小,對材料整體性能不利;GF加入較晚,則GF不易與樹脂均勻共混,與樹脂結(jié)合也較弱,從而影響材料整體性能。因此,設(shè)置GF合理的加入位置對提高GF增強(qiáng)樹脂的效果有明顯幫助。

★使用側(cè)喂料加入GF更容易穩(wěn)定喂料及控制GF含量,同時(shí)還能減少纖維的折斷,實(shí)現(xiàn)材料性能的提高。

 

03

擠出工藝

★較低的擠出溫度不利于GF的包覆浸潤,容易發(fā)生斷裂;而過高的擠出溫度則會(huì)降低聚合物本身的性能。當(dāng)加入GF含量較高時(shí),擠出溫度應(yīng)略高于聚合物熔點(diǎn)。

★擠出機(jī)主機(jī)轉(zhuǎn)速增加,材料的強(qiáng)度及模量增加。在主機(jī)轉(zhuǎn)速不變的情況下,喂料速度增加,材料的力學(xué)性能降低,所以實(shí)際制備過程當(dāng)中,需要在材料性能和產(chǎn)量之間進(jìn)行適當(dāng)選擇,才可以得到產(chǎn)量較大,同時(shí)性能又相對較好的產(chǎn)品。

★同向嚙合雙螺桿和Buss Kneader等較為溫和的螺桿構(gòu)型可減少GF增強(qiáng)體系中的纖維折斷,但是混合能力稍弱;而異向嚙合雙螺桿擠出機(jī)對GF的剪切破壞最為嚴(yán)重,但混合混煉能力較強(qiáng)。

 

04

注射成型工藝

兩步法制備GF增強(qiáng)PA6材料中的第二步成型工藝通常會(huì)采用注射成型,該成型過程的工藝參數(shù)也一定程度上影響著最終制品性能的好壞。

★材料的拉伸強(qiáng)度與進(jìn)料口溫度成正比,與注射速度和螺桿轉(zhuǎn)速成反比。

★注射速度增加會(huì)使GF斷裂更為嚴(yán)重,而制品的沖擊強(qiáng)度對注射速度較為敏感;背壓的提高也會(huì)導(dǎo)致GF長度下降,而保壓壓力對最終制品中的殘余GF長度影響較小。

★使用注射成型工藝可以制備GF呈取向結(jié)構(gòu)的制品,當(dāng)纖維取向與應(yīng)力方向相同時(shí),材料的拉伸彈性模量最大,而斷裂伸長率最??;當(dāng)纖維取向與應(yīng)力方向垂直時(shí),材料的拉伸彈性模量最小,而斷裂伸長率最大。

 

促使GF在PA6樹脂中均勻分散是保證GF增強(qiáng)PA6材料性能優(yōu)異的第一要素;在此基礎(chǔ)上,盡可能保持GF的長度與結(jié)構(gòu)完整是進(jìn)一步改善GF增強(qiáng)PA6材料性能的重要因素。GF與PA6樹脂的混合過程中,設(shè)備選擇與各工藝參數(shù)的確定需要綜合考慮產(chǎn)率–GF分散狀態(tài)–GF結(jié)構(gòu)保持等三方面因素,根據(jù)具體要求選擇相應(yīng)參數(shù);而GF增強(qiáng)PA6材料加工成型過程中,則需要在保證成型完整的情況下,盡可能減少對GF結(jié)構(gòu)的破壞。此外,在加工成型過程中實(shí)現(xiàn)GF取向就能夠制備單一方向上性能極為突出的各項(xiàng)異性制品。

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