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常見的高分子化合物分子量測試技術

發(fā)布時間:2023-08-15 16:54:12 0

高分子化合物的相對分子質量與高分子材料的性能有密切聯(lián)系,因此選擇合適分子量測試技術非常重要。根據(jù)統(tǒng)計方法不同,高分子化合物分子量有數(shù)均分子量、重均分子量、粘均分子量以及Z均分子量。不同的類型對應不同的方法,其中,粘度法和凝膠滲透色譜法(GPC法)兩種方法操作簡便,準確度高,目前是實驗室最為常用的兩種方法。

 

1.高分子化合物的分子量及分子量分散程度

 

通常,高分子化合物的分子量高達上萬甚至幾十萬。正是由于很高的分子量,使得聚合物具有力學性能,這是低分子化合物所不具備的。

 

高分子化合物的分子量對其材料的力學強度有密切的聯(lián)系。因此,分子量的測試對于高分子材料的應用尤為重要。當分子量較低時,聚合物不具備力學性能;當分子量達到一定程度時,聚合物才表現(xiàn)一定的力學強度,隨后材料的力學強度隨著分子量的增加迅速提高;當聚合物分子量足夠大時,材料力學強度隨著分子量的增加沒有太大的變化。

 

2.數(shù)均分子量測試

 

常見的方法有:端基滴定法、沸點升高法、冰點降低法、滲透壓法。這些方法主要利用溶液的依數(shù)性,屬于相對方法。但由于以上方法操作局限性大,實驗精度不夠,可測試的分子量范圍不廣,基本上了解原理即可。

 

2.1 端基滴定

 

如果待測樣品初步估計分子量不大,化學結構明確,且其末端具有能夠通過化學方法進行定量分析的基團,那么可以通過分析一定重量的聚合物中端基數(shù)目來確定其分子量,如聚己內(nèi)酰胺,其末端一端為氨基,一端為羧基。

 

但是隨著線型聚合物結構單元數(shù)的增加,端基在分子鏈中的比例降低,使得實驗誤差增加,故該方法不適用于分子量較大的聚合物。另外,如果待測樣品存在支鏈或者交聯(lián)結構,也不適用于該方法。

 

2.2 沸點升高法、熔點降低法

 

該方法是利用溶液的依數(shù)性測定分子量的經(jīng)典物理化學方法。所謂依數(shù)性,就是溶液的某些性質與溶液的濃度有關,與溶液的化學組成無關。在純?nèi)軇┲屑尤肷倭康娜苜|形成稀溶液,其沸點和熔點會發(fā)生變化。

 

2.3 滲透壓

 

如果用半透膜將樣品池分隔為兩部分,一部分加入純?nèi)軇?,另一部分加入濃度已知的聚合物稀溶液,控制起始液面等高度。由于純?nèi)軇┡c溶液的化學位不相等,溶劑分子能自由穿過半透膜,而聚合物分子無法穿過半透膜,導致兩邊液面出現(xiàn)高度差,當溶劑分子穿越速率與兩側靜壓力差達成動態(tài)平衡后,兩側液面高度差將保持不變,而此時,液面的高度差與溶液的滲透壓成正比。

 

3.重均分子量的測試

 

主要有光散射法、小角激光光散射法、超速離心沉降法等,但超速離心沉降法操作過程復雜,逐漸有被光散射法以及GPC法代替的趨勢。其中,光散射法是較為經(jīng)典的測試方法,屬于相對方法,本文僅對光散射法展開詳細說明。

 

3.1 光散射法

 

該方法基于聚合物溶液光學性能的不均勻性,通過測定聚合物溶液中光散射現(xiàn)象,建立聚合物溶液濃度與相對分子質量之間的關系。

 

當入射光通過某種介質時,部分光線不改變光路,而部分光線的傳播方向發(fā)生散射或折射。散射光方向與入射光方向夾角為θ,成為散射角。而發(fā)生散射光的質點稱為散射中心,散射中心與觀察點的距離為觀察距離r。散射光的強度與散射質點發(fā)出的散射光是否相互干渉有關。

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